Bei OL 2007 im Mailerstellungsfenster gibt es unter Optionen einen Punkt "Gesendetes Element speichern". Wenn der Standardordner der Exchangeordner ist, dann landen auch gesendete @web.de Mails im Ordner "Gesendete Elemente".
Mein Web.de Postfach lagert ÜBERHAUPT KEINE Mail, weder Empfang noch Sendung. Es ermöglicht lediglich die Mailadresse und das Senden über den Web.de Server, wenn man die Mail auch in der Absenderzeile haben will.